阻垢剂HEDP合成工艺综述羟基乙叉二膦酸，简称 HEDP，(1-羟基亚乙基)二膦酸。结构式：(H2PO3)2C(OH)CH3。羟基乙叉二膦酸即HEDP阻垢剂化学稳定性好，在高PH值情况下，仍稳稳定。HEDP在200℃下有良好的阻垢作用，在250℃以上分解 。羟基乙叉二膦酸能与铁、铜 、铝、锌、钙、镁等多种金属形成稳定的络合物。因此也可用于无氰电镀的络合剂 。 HEDP与聚羧酸等复配使用时，又有良好的缓蚀性能，在高浓度使用时，也有良好的缓蚀效果。 纯品为白色晶体，易溶于水、甲醇，熔点198—199℃。HEDP通常用作络合剂、水质稳定剂、掩蔽剂、萃取剂等，广泛地用于循环冷却水、锅炉水、油田注水、输油管线防腐防垢等方面。 HEDP阻垢剂是阴极型缓蚀剂，它与无机聚合磷酸盐相比，其缓蚀率约高4倍。HEDP与其他缓蚀、阻垢剂，如铬酸盐、聚合磷酸盐、钼酸盐、硅酸盐、锌盐、 聚羧酸盐及其衍生物等配合使用，具有协同效应，可提高药效。由于环保部门对铬、磷酸盐的排放标准严加控制，因此，循环冷却水系统和锅炉系统中，均采用低磷 或无磷药剂，而在低磷药剂中多采用HEDP。用量一般低于1—3PPm。 近年来使用的低磷药剂配方有： (1)羟基乙酸、HEDP、聚丙烯酸、BTA； (2)NaMcO4、HEDP、BTA； (3)NaSiO3、HEDP、BTA； HEDP羟基乙叉二膦酸的合成方法 羟基乙叉二膦酸现行的合成方法大致有以下几种。 1．三氯化磷和冰醋酸为原料 三氯化磷、冰醋酸水解，制得羟基乙叉二膦酸。 2PC13+CH3COOH+5H2O→HEDP+6HCl 据俄文专刊报道，采用摩尔比为1:3的三氯化磷与醋酸反应，HEDP的收率为71.5％；采用摩尔比为1:1.8:1.2的三氯化磷、醋酸、水反应，其收率为68%；采用摩尔比为1:2:1的三氯化磷、醋酸和醋酐反应，HEDP收率为89%。 法国专利报导，50kg的三氯化磷，加到35kg醋酸和9.2kg水的混合物中，于30℃—40℃下反应，然后升温至100℃，冷却后加入25L甲醇，蒸出挥发组份，加入一定量的水，得59kg60％的HEDP浆液。 匈牙利专利报导，采用三氯化磷、醋酸和水作起始物，在催化剂存在下，两步反应，得HEDP，产品收率和纯度都很高。例如将360kg冰醋酸、720kg水，2750kg三氯化磷，在25—30℃下反应，再加入900kg冰醋酸、180kg水，5kg催化剂，混合物升温至120℃以上，保温搅拌，蒸出AcCI、HCl-HOAc，获得纯度为97％的HEDP2025kg。(以三氯化磷计，产品收率为理论量的95.4％) 此外，比利时专利将0.5mol的醋酸与0.535mol的三氯化磷，在含水韵Et2N+H2Cl存在下，于125-130℃反应后，加水水解，可得75％的HEDP。 2．亚磷酸和醋酐为原料 以亚磷酸、醋酐为原料反应，水解制得HEDP。 法国专利报导，采用亚磷酸、醋酐反应来制HEDP，产品收率较高。例如，将82g亚磷酸和122g醋酐混合物，在95℃下搅拌3小时后，冷却到50℃，加入100mL甲醇，充分搅拌后，减压蒸馏，得HEDP收率为88％。 匈牙利专利将195g醋酐在125-130℃下慢慢地加到135g90.8％的亚磷酸中进行反应，蒸出醋酸，随后在110—120℃下，用180g水水解得142.5gHEDP(以H3PO3计，产品收率为理论值的92.5%)。 3．亚磷酸和乙酰氯为原料 以亚磷酸和乙酰氯为原料来制HEDP。例如，将82g亚磷酸和118g乙酰氯混合反应，升温至120℃，搅拌1小时，冷却到80℃，加入l00mL的丁醇、减压蒸馏，得含量85%的HEDP114g(产品收率为理论值的94%)。4．其它方法 美国专利报导，采用乙酰氯和(EtO)3P反应，得98％的AcP(O)(OEt)2，然后AcP(O)(OEt)2与NaOP(OEt)2反应得90％的MeC(OH)[P(O)(OEt)2]2，水解得100％的HEDP。 德国专利采用P4O6-H3PO3与HOAc-Ac2O反应，可得纯度为98.7％HEDP，收率98％。 综上所述，采用三氯化磷、冰醋酸反应合成HEDP，具有: (1)反应条件温和、常压、温度25一l20℃ (2)原料易得，价格便宜 (3)工艺简单，操作方便，生产安全 (4)产品纯度高达97％，收率达95％以上。 用此法来生产HEDP是比较经济、切实可行的。 作者曾对PCl3、冰醋酸反应法作过一些小试研究。研究结果表明：在有AB型催化剂存在下，HEDP的收率可达92.3％以上，反应温度降低至100℃，浓缩时间为1小时。产品的浓度≥51％，亚磷酸含量可降至0.79％(以PO3-计) 录入时间：2015/12/22 Hits:9745
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